【硕士】耐候性羧酸型水性聚氨酯分散液的制备与性能研究
内容简介
【硕士】耐候性羧酸型水性聚氨酯分散液的制备与性能研究 授予学位:硕士 学位授予单位:河南科技大学 学位年度:2009 聚氨酯涂料优异的机械性能、良好的耐磨性和附着力,使其在涂饰领域获得广泛应用。传统溶剂型聚氨酯涂料使用中存在有机溶剂挥发污染环境问题,因而促使水性聚氨(WPU)的发展。WPU 虽具有不污染环境、安全可靠、使用方便等优点以及优异的机械性能,但高质量的聚氨酯涂层要求耐候性。因此,本文选用脂肪族聚酯、脂环族异氰酸酯、亲水性羧酸型扩链剂为主要原料,通过加成聚合反应合成耐候性羧酸型水性聚氨酯分散液。 本文首先探讨了脂环族二异氰酸酯与亲水性羧酸型扩链剂,即异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI ) 与2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)在溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的反应动力学。 以聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA3000)、IPDI、DMPA 为主要原料,按DMPA 加料顺序,分别采用一步法和两步法合成-NCO 封端、侧链含-COOH 基团的聚氨酯预聚物,加丙酮稀释,降温至室温(25~30℃),由三乙胺(TEA)中和预聚物中-COOH 基团,水中分散,再由乙二胺(EDA)进一步扩链,之后脱除丙酮,得到耐候性羧酸型水性聚氨酯分散液。分别探讨了,聚氨酯预聚物合成工艺条件分散与扩链技术;分散液固含量相同时,离子基团含量、R 值与水性聚氨酯分散液的电导率、外观、临界聚沉值之间的关系;以及分散液中粒子的微观特性和分散液胶膜的机械性能、热性能和结构特征。研究发现,一步法与两步法合成的分散液胶膜机械性能基本一致,但一步法工艺简单;聚氨酯分子中-COOH 基团含量1.09~2.37%时,分散液均很稳定,电导率、分散液临界聚沉值Cc.c 随-COOH 基团含量的增加而增大;稳定分散液中固含量可达32.15%,透射电镜(TEM)显示分散液中粒子的粒径小于100nm;分散液胶膜的拉伸强度随聚氨酯分子中-COOH 含量的增加而增大,而断裂伸长率随-COOH 含量的增大而减小,在-COOH 含量为2.37%时拉伸强度达29MPa、断裂伸长率达510%;X-射线衍射(XRD)表明羧酸型水性聚氨酯具有较高的结晶性,且在大分子链段中软段的结晶程度高于硬段;差示扫描(DSC)、热重(TG)表明羧酸型水性聚氨酯具有较高的热性能,热分解温度高于330℃。
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