【硕士】丙烯酸酯类单体原子转移自由基聚合的研究
内容简介
【硕士】丙烯酸酯类单体原子转移自由基聚合的研究 授予学位:硕士 学位授予单位:青岛大学 学位年度:2009 本文的研究工作主要分为两个部分。 (1)主要氯化亚铁催化剂存在下,甲基丙烯酸丁酯(BMA)的原子转移自由基聚合(ATI冲)过程进行了研究。本论文设计合成了N-正丁基-2-溴丙酰胺(BBPA)引发剂,以氯化亚铁、五甲基二乙烯三胺(PMDETA)为催化体系,进行了甲基丙烯酸丁酯的本体聚合,研究其在不同条件下的动力学行为。成功地进行了ri.BMA的原子转移自由基本体聚合,凝胶渗透色谱结果显示,所得聚合物的数均分子量与理论设定值接近,分子量分布窄,典型Wn=17178,PDI=I.16;Wn=45584,PDI=I.18。详细研究了该反应体系的动力学过程,单体转化率随时间呈-级动力学关系,数均分子量随单体转化率呈线性关系,表明聚合过程中活性增长中心的浓度保持不变,链终止和链转移反应可以忽略不计,为典型的活性聚合特征。研究了聚合过程中所得聚合物分子量分布随转化率及反应温度的关系。在氯化亚铁催化剂存在下,以PBMA为大分子引发剂,合成了嵌段共聚物,PBMA.b.PMMA,PBMA-b.PSt(PBMA,Mn=509 1 3,PDI=l。1 3:PBMA-b—PMMA,Mn=70616.PDI=1.04,PBMA.b.PSt,Mn=69708,PDI=I.05),通过该种聚合表明,所得聚合物是活的高分子,有进-步引发新单体进行聚合的活性。同时研究了不同引发剂的活性聚合、不同溶剂(主要是二甲苯和甲苯)下活性聚合的动力学行为,对不同单体的聚合进行简单的探索,此体系对甲基丙烯酸酯类聚合比较好。 (2)主要对有机硅改性聚氨酯的合成与紫外光固化进行研究。成功合成了3种N.取代马来酰亚胺(MI)和有机硅改性聚氨酯预聚物,通过傅立叶红外光谱(FT.IR)分析分别证实了马柬酰亚胺和有机硅聚氨酯预聚物的结构。以MI为光引发剂引发预聚物的光固化,研究了MI的浓度和结构对光固化的影响。结果表明,该类树脂感光性好,涂膜性能优异。
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