【硕士】水性聚氨酯交联剂的合成、表征及应用

申请免费试用、咨询电话：400-8352-114

内容简介

　　【硕士】水性聚氨酯交联剂的合成、表征及应用　　授予学位：硕士　　学位授予单位：山东轻工业学院　　学位年度：2011　　 水性聚氨酯不仅具有溶剂型聚氨酯所具有的高强度、耐磨损等优异特性，而且具有使用安全、无毒、操作加工方便、不燃、易储存及无环境污染等特点，从而得到广泛的重视。然而自乳化型水性聚氨酯由于合成条件的限制，聚合物相对分子质量较低，分子侧链存在较多的亲水基团，致使其胶膜的力学性能及耐水性不好，这在一定程度上限制了其应用范围。近年来，大量研究表明交联改性是提高水性聚氨酯涂膜性能最直接、最有效的方法之一。将酮羰基引入水性聚氨酯分子链段中，利用酮羰基的反应活性（如酮肼反应）制备成膜时再度发生交联反应的水性聚氨酯，可以达到改善此类聚合物胶膜物理化学性能的目的。因此，选择廉价易得的原料，探索简便的合成路线及适宜的工艺参数，合成能将酮羰基引入水性聚氨酯分子中的小分子双羟基化合物，是一项十分有意义的工作。　　 本文通过卤代烃的亲核取代反应合成了一种含酮羰基的双羟烃基化合物，然后将酮羰基引入到水性聚氨酯的分子链段中，利用酮羰基的反应活性(酮肼反应)制备得到了成膜时发生交联反应的水性聚氨酯，并且通过对比实验，研究了交联前后水性聚氨酯的性能差异。　　 本实验以二乙醇胺（DEA）、5-氯-2-戊酮（CPE）等为原料，合成了5-[二（β-羟乙基）胺基]-2-戊酮（BHAP），该化合物可以作为水性聚氨酯的交联剂。为了提高BHAP 的收率，实验中探讨了温度、缚酸剂、催化剂及溶剂等因素对收率的影响，并采用萃取、减压蒸馏、薄层色谱法、柱色谱法对产物进行了分离提纯，通过高效液相色谱法测得了产物混合物中BHAP 的含量，得到了收率及纯度较高的BHAP。　　 通过红外光谱及核磁共振谱法（1HNMR、13CNMR、COSY、HMBC、HMQC）表征了BHAP 的结构；通过高分辨质谱测定了BHAP 的分子量及元素组成。以自制的BHAP 作为改性原料链接到水性聚氨酯分子中，以2，4-甲苯二异氰酸酯（TDI）作为硬段，以聚醚210、220 等作为软段，以二羟甲基丙酸（DMPA）作为离子中心，以二乙烯三胺（DETA）作为扩链剂，采用预聚体法合成了交联型聚氨酯水分散体（CWPU）。通过对交联型聚氨酯水分散体的粘度,交联型聚氨酯胶膜的吸水率、吸甲苯率、拉伸强度、断裂伸长率、凝胶含量的测量，研究了交联改性聚氨酯胶膜的性能。通过对比实验，研究了不同羧基含量与交联剂用量对改性聚氨酯水分散体的性能的影响，对交联前后水性聚氨酯的性能的差异进行了探讨与分析。　　 实验结果表明：交联剂合成反应的最佳条件为：以N，N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂、以无水碳酸钠为缚酸剂、以无水碘化钠为催化剂、反应温度为73℃、反应时间为30h，此条件下BHAP 的收率可以达到90.74%，由高效液相色谱法测得此产品的纯度为89.66%。对由柱色谱法分离后得到的产品进行了结构表征：FT-IR 谱图显示，产物结构中具有期望的各种官能团；核磁共振谱（1HNMR、13CNMR、COSY、HMBC、HMQC）谱图显示，柱层析提纯物的结构与所期望的产物BHAP 的结构相符合；高分辨质谱图显示，得到的数据与预期产物BHAP 的分子量及元素组成相吻合。对交联改性聚氨酯胶膜的性能对比研究表明，NCO/OH 的摩尔比为1.28，羧基含量为1.9%的情况下：BHAP 含量为8%时的膜，与没有加ADH 的膜相比，吸水率下降了18.48%，吸甲苯率下降了72.54%，断裂强度提高了14.25MPa，凝胶质量分数增加了11.92%；NCO/OH 的摩尔比为1.28，羧基含量为2.1%的情况下：BHAP 含量为7%时的膜，与没有加ADH 的膜相比，吸水率下降64.7%，吸甲苯率下降15.12%，断裂强度提高11.81 MPa，凝胶质量分数增加4.43%。　　

专题推荐

• · 聚氨酯保温节能应用技术
• · 合成高分子涂料
• · 新型模板及脚手架应用技术

培训课程

• · 优惠不断，施工技能课程五折
• · 【超值预售】施工前期准备技能汇总
• · 施工现场总平面布置要点详解
• · 桩基工程施工技术详解
• · 施工现场试验管理