【硕士】新型旋光性聚氨酯的制备与性能表征

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内容简介

　　【硕士】新型旋光性聚氨酯的制备与性能表征　　授予学位：硕士　　学位授予单位：东南大学　　学位年度：2007　　 旋光聚合物是近年发展起来的一类新型功能材料，己被广泛用于不对称合成催化剂、医药、手性拆分、非线性光学材料、隐身材料等研究领域，其中含联萘基团的旋光聚合物一直是研究热点。　　 本文首先以旋光联萘二酚(BINOL)和甲苯-2。4．二异氰酸酯(TDI)为原料，采用氢转移加成聚合法，制备了含联萘基团的新型旋光聚氨酯(S-BPU和R．BPU)，并用红外光谱(取)、紫外．可见光谱(uv．vis)、圆二色谱(cD)、熟重及差热分析(1B／DSC)等手段对其结构和性能进行了表征。结果表明：当BINOL的光学纯度逐渐增加时，BPU的旋光度和特性粘度均逐渐增大；S-BPU和R-BPU的旋光度最高分别达到．78。和+54．60、玻璃化转变温度(L)分别达到258．4C和286．6℃、热分解温度(Td)分别为305．6C和323．6C(比普通的PU材料提高近100℃)、红外发射率(8-14pm)分别为0．618和0．682，表明S．BPU和R-BPu旋光能力较高、热稳定性较好、红外发射率较低。　　 其次，以旋光联萘二酚(BINOL)、甲苯．2．4．二异氰酸酯(TDI)和均苯四甲酸酐(PMDA)为主要原料，采用二步法，合成了主链含有联萘基的新型旋光聚(氨酯一酰亚胺)(S-BPUI和R-BPUI)。用m、1H NMR、UV-vis、CD、DSCfFGA等手段对BPUI的结构和性能进行了表征，并研究了该聚合物最佳的制各条件。结果表明最佳的合成条件为：预聚时间为5h、预聚温100℃；R-BPUI和S—BPUI的旋光度最高可分别达N+45．5。和．40．40、玻璃化转变温度分别达到251．3℃和260．6C、热分解温度分别为306．6C和299．5C、红外发射率(8～149in)分别为0．793和0．802。特性粘度介于0．1808～0．2445dL／g之间，而且在大多数溶剂中均不溶解。说明BPUI的旋光能力较高、热稳定性较好、红外发射率较低、耐溶剂性较好。　　 最后，采用聚7,--醇4000EG400)软段对所合成的两种全硬段旋光聚氨酯(BPU)和聚(氨酯-酰亚胺)(BPUI)进行改性，研究了聚乙二醇400(PEG00)软段对所合成的旋光聚合物性能的影响，并考察了此无规共聚物较佳的合成条件。结果表明：随着聚合物链段中软段含量的增加，聚合物在各种极性和非极性溶剂中的溶解性增强、旋光度逐渐减小、热稳定性能也有所下降。　　　　　　

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