【硕士】聚氨酯复合材料的研究
内容简介
【硕士】聚氨酯复合材料的研究 授予学位:硕士 学位授予单位:五邑大学 学位年度:2008 本实验采用溶胶.凝胶法,通过正硅酸乙酯(TEOS)的水解.缩合过程生成初级的纳米二氧化硅溶胶粒子,乙烯基三乙氧基硅烷(A.151)对其表面改性后,用丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物进一步对其表面进行包裹,最终得到了稳定的、功能化的水性纳米二氧化硅溶胶。 通过对合成工艺的研究,确定了最佳的反应参数。TEOS与H20最佳体积比为1/20,室温下反应12小时后加入硅烷偶联剂,加入量为形成单分子层,反应时间为24h;采用十二烷基硫酸钠(SDS)做为体系的乳化剂,加入量为体系总质量的3-4%;丙烯酸类单体采用饥饿态半连续加料方式,单体和A.15l体积比为l时,单体转化率和包覆纳米Si02的程度最优。 对纳米粒子进行红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)等表征,确定Si02粒子以无定型态存在,对纳米Si02表面的改性并没有改变其内部的结构;Si02平均粒径18nm,呈单分散性;在Si02粒子的表面上已经成功接枝了5.42%A.151,高分子在复合颗粒的包覆率大约30.59%。在成功制备纳米si02溶胶的基础上,采用原位聚合和直接共混两种方法制备了纳米Si02.丙烯酸/聚氨酯(SPUA)复合乳液。研究了不同用量、不同方式添加纳米Si02后对PUA乳液及其涂膜性能的影响。 实验所制备的纳米复合乳液固含量为30%左右,pH为6.5.7.5,室温乳液贮存稳定性大于6个月。通过对乳液粘度的测定表明SPUA复合乳液具有触变性;两种制备方法所得到的SPUA乳液的粘度都是随着纳米二氧化硅加入量的增加先缓慢上升再下降,当加入量超过1.5%后又迅速升高;在纳米二氧化硅加入量相等的条件下,原位聚合得到乳液的粘度要大于共混所得到的乳液粘度。 红外光谱对涂膜的结构表征证实了Si02对PUA官能团的影响。热重分析表明,PUA材料中复合纳米Si02后,材料的热分解温度明显升高,材料的热稳定性增强。 通过差示扫描量热仪(DSC)测定材料的玻璃化温度(Tg)显示,无论二氧化硅以哪种加入方式,对PU软段的玻璃化温度(T91)并没有多大的改变,但是却影响了PA的玻璃化温度(T92)和PU硬段的玻璃化温度(T93)。原位聚合法和共混法的T&极值分别出现在当纳米si02的加入量为l%和1.5%,比纯的PUA分别提高了12.8"C和30.8"C;T93极值出现在当纳米Si02的加入量为1%和3%,比纯PUA分别增大了21.6℃和32.4℃。当纳米Si02的加入量为1%时,原位聚合法得到的涂膜吸水率最低,耐水性最好。二氧化硅溶胶直接与PUA共混,得到的涂膜耐水性没有改善,反而下降。纳米二氧化硅的加入,使得PUA涂膜的摆杆硬度、拉伸强度、断裂伸长率等机械性能都得到了改善与提高。
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