【硕士】多重固化改性聚氨酯低聚物的合成及性能研究
内容简介
【硕士】多重固化改性聚氨酯低聚物的合成及性能研究 授予学位:硕士 学位授予单位:中山大学 学位年度:2009 无溶剂聚氨酯胶粘剂无任何溶剂挥发,100%的固体分,原料全部利用;不需要烘道除去溶剂,属于节能无排放技术。 本文合成了复膜用双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂,固化剂是含端OH的聚酯多元醇组分,主剂是含端NCO的聚氨酯预聚体。以己二酸、间苯二甲酸、l,4-丁二醇、二甘醇、新戊二醇等为原料合成了聚酯多元醇:以聚环氧丙烷二醇、二苯基甲烷二异氰酸酯等为原料合成了端NCO聚氨酯预聚体,考察了NCO/OH(m01/m01)比值、扩链剂、反应温度、反应时间等对主剂的粘度以及对薄膜的粘接性能等的影响,并用FTIR、GPC、流变仪等对聚氨酯胶的性能和固化过程进行了研究。流变性分析表明,聚酯多元醇是假塑性流体,非牛顿指数n随着羟值的降低而增加,牛顿性增强;苯环的引入使聚酯多元醇的粘度明显增加,非牛顿指数稍有增加。合成的无溶剂双组分聚氨酯胶粘剂对PET/VMCPP覆膜,室温固化7天后,T-剥离强度可以到达4.1N/15mm,热封强度16.7N/15mm,混合36h后基本固化,100h后固化完全。 为了制得低毒乃至无毒的产品,制得的主剂组分还要进行游离异氰酸酯基的测定和分离。本研究针对现有HPLC分析方法、气相色谱分析方法存在的问题,对芳香族异氰酸酯采取乙醇衍生化,建立了HPLC法测定MDI类聚氨酯预聚物中游离单体的方法,应用于测定自制的MDI型PU预聚体中游离二异氰酸酯的含量。结果表明,建立的HPLC方法,能很好的应用于聚氨酯预聚体中游离二异氰酸酯单体含量的定量分析。 封端异氰酸酯广泛应用于水性聚氨酯涂料、粉末涂料、弹性体和密封剂等许多方面。本文创新性的将封端聚氨酯应用于复膜胶场合,用甲乙酮肟和3,5.二甲基吡唑等对NCO组分进行封端,考查了不同的封端剂、封端率等对NCO组分的影响,并用TGA、DSC、TG.IR等对封端聚氨酯性能进行研究。结果表明,MEKO封端聚氨酯在105℃解封,DMP封端聚氨酯在88℃解封,当封端聚氨酯中残余NCO%在O.1%以下时,可以贮存稳定,DMP封端聚氨酯对薄膜的粘结强度比MEKO封端聚氨酯的高。DMP封端聚氨酯与聚醚胺混合后,在115.2~125.8℃固化速率最大。
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