【硕士】芳炔甲硫醚类化合物的一锅合成研究

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内容简介

　　【硕士】芳炔甲硫醚类化合物的一锅合成研究　　授予学位：硕士　　学位授予单位：湖南大学　　学位年度：2010　　 由于特有的化学性质，芳炔甲硫醚类化合物在有机合成有着广泛的应用；而且，芳炔甲硫醚类化合物还是构筑具有良好自组装性能的多齿芳炔甲硫醚类化合物的重要末端砌块。因而对芳炔甲硫醚类化合物合成的研究具有极其重要的理论意义和应用价值。在本实验室的前期研究中，曾以甲硫甲基苯基砜作为亲核试剂与芳香醛通过双消除的一锅反应合成了芳炔甲硫醚类化合物；并在此基础上成功的进行了芳二炔基硫醚的一锅法合成。　　 在前期工作的基础上，通过对文献考察和研究，本文设计了一条以芳基乙酮类化合物为起始原料，经溴化、亲核取代获得一锅反应底物，并最终采用基于磷酸酯消除的一锅反应合成芳炔甲基硫醚类化合物的新途径，取得了令人满意的结果。在底物的合成中，本文首先以萘为底物，乙酸酐作酰基化试剂，在硝基苯溶液中进行AlCl3催化的Friedel—CraRs酰基化反应制备得到伊萘乙酮，同时，以4．氨基苯乙酮为原料通过Sandmever反应合成了4．溴代苯乙酮和4．碘代苯乙酮。再使用两倍摩尔量的CuBr作为溴化试剂，以乙醇作为溶剂回流，通过TLC追踪的方式控制反应时间，对芳基乙酮的推进行选择性的单溴代，得到的钟溴代芳基乙酮再与CH3SNa在甲醇溶液中进行亲核取代反应，即制得底物驴甲硫基芳基乙酮。　　 本文设计的一锅反应经历了三个过程，使用了两种试剂。首先使用1．2倍摩尔量的六甲二硅基氨基锂(LiHMDS)对底物进行处理生成烯醇氧负离子；然后向反应体系加入1．2倍摩尔量的Cl(O)P(OEt)2与之反应得到关键的反应中间体烯醇磷酸酯；最后再次加入2．5倍摩尔量的LiHMDS，引发烯醇磷酸酯的消除反应，即得到目标化合物芳炔甲基硫醚类化合物。与实验室之前提出的的一锅合成方法相比，该一锅法法具有底物更少、操作更简单、普适性更高的优点。此外，本文提出了烯醇化．磷酸酯化．磷酸酯消除的反应机理，并通过相关实验对反应机理和影响因素进行了初步探讨。　　 本文当中所有目标化合物均经过MS、IR、1H NMR、13C NMR组合测定得到了确认。　　

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